Kijev se smatra najstarijim gradom i jednim od najljepših među europskim prijestolnicama. Arheološka istraživanja pokazuju da su naselja postojala na njegovom teritoriju prije dvadesetak tisuća godina.
Povjesničar Ilovaisky D. I. krajem devetnaestog stoljeća po prvi put objavljeno stanovništvo Kijeva u doba antičke Rusije. Prema otkrivenim povijesnim kronikama, u Kijevu je u 12. stoljeću živjelo 100.000 ljudi. Ovu brojku potvrđuju i drugi istraživači. Suvremeni povjesničari vjeruju da je stanovništvo Kijeva u to vrijeme doseglo 120.000 ljudi. Ova razlika u brojkama pokazuje nerazvijenost istraživačkih metoda. Uostalom, u analima se mogu pronaći konkretne činjenice koje govore o pošasti, požarima, broju vojnika koji su izašli u borbu protiv neprijatelja. Ne treba ostaviti po strani svjedočanstva stranih putnika koji ukazuju na golemu veličinu grada u to vrijeme i broj njegovih stanovnika.
Prema povijesnim činjenicama, 30 tisuća ljudi živjelo je u Novgorodu u 13. stoljeću, 20 tisuća ljudi živjelo je u Londonu u 11. stoljeću (oko 35 tisuća u 14. stoljeću), Gdanjsk i Hamburg su imali po 20 tisuća u 12. st. čovjek. Ako usporedimostanovništva Kijeva s brojem slavenskih i zapadnoeuropskih gradova toga vremena, možemo zaključiti da ih je Kijev znatno nadmašio. Bio je to najveći trgovačko-obrtnički centar.
Mnogo kasnije, znanstvenici su saznali točniju statistiku iz arheoloških izvora. U 17. stoljeću staroruski gradovi malo su se razlikovali od velikih gradova antičkog svijeta. Tada je po hektaru zemaljske teritorije bilo 100-150 ljudi. Prosječna gustoća naseljenosti drevnog Kijeva bila je 125 ljudi. po 1 ha. Posljedično, 47,5 tisuća ljudi živjelo je na 380 hektara. Po broju stanovnika Kijev se u to vrijeme smatrao suparnikom Carigrada. A podaci s kraja osamnaestog stoljeća pokazuju da je Kijev u to vrijeme imao otprilike 30 tisuća ljudi.
U postsovjetskom razdoblju, glavni grad Ukrajine bio je jedina regija u zemlji u kojoj je broj stanovnika ostao stabilan desetljeće.
Moderni Kijev, s populacijom od 2,9 milijuna prema podacima iz 2010. godine, stalno raste. Svake godine broj stanovnika Kijeva raste zbog dolaska migranata iz ruralnih i malih urbanih regija Ukrajine. Samo u prva dva tromjesečja 2010. stanovništvo Kijeva se povećalo za 880 ljudi zbog migracije. Ovo su službene činjenice Glavnog odjela za statistiku Kijeva. Porast broja stanovnika odrazio se i na broj novorođenčadi. Službena brojka je 810 beba. Prirodni rast Kijeva je odavnoje negativan.
Najveći dio gradskog stanovništva su Ukrajinci. Ostatak nacionalnog sastava Kijeva čine Bjelorusi, Židovi, Rusi, krimski Tatari, Poljaci i Moldavci. Prema Ustavu, državni jezik je ukrajinski. Ali mnogi stanovnici glavnog grada tečno govore ruski i komuniciraju na njemu.
Glavni dio stanovnika Kijeva ispovijeda pravoslavlje. To je zbog povijesne prošlosti Kijeva. Religija nekih stanovnika (Poljaka, doseljenika iz Zapadne Ukrajine i Bjelorusije) je katolicizam.